又一款比容量可达1.3Ah/g的新型负极材料

2017-08-20 14:32:31 admin 1379

无论是在能源储存体系还是在便携电子器件领域,锂离子电池都在其中拥有不可或缺的地位。所以提高其功率密度、循环寿命和能量密度是十分必要的。锗基材料有着高理论比容量、快速锂离子扩散率和高电导率,十分适用于锂电阳极。然而,体积膨胀和粒子团聚问题使得其电化学性能不尽人意。

在三元锗酸盐中,CuGeO3拥有独特的二维层状结构,不但能提供体积膨胀所需的缓冲空间,还能使得反应限制在层内形成“微型反应池”提高电化学活性。除此以外,CuGeO3的晶体结构使得充放电可逆,延长了电池的循环寿命。

另一方面,当二维材料的厚度减少至原子尺度时,由于内在的无机固体发生变化,产生了自适应缺陷。这些缺陷能有效地调节电子结构而无需改变原始晶格,将有利于锂电池倍率性能。更重要的是,二维纳米结构拥有无比的“3S”特性、结构稳定性和高活性表面积,缩短了了锂存储的路径。

近日,来自中国科学技术大学的肖翀教授、谢毅教授(中科院院士),以及澳大利亚伍伦贡大学的郭再萍教授(共同通讯作者)在著名期刊ACSNano上发表题为”LocalElectricFieldFacilitatesHigh-PerformanceLi-IonBatteries”的论文。

该文章报道了一种常规液相剥离法制成的二维CuGeO3超薄纳米片(CGOUNs)/石墨烯范德华异质结的锂电阳极材料。有趣的是,当CuGeO3的厚度减少至原子尺度时,由于有较多的表面原子轻易离开了二维晶格,产生自适应氧空位。第一性原理计算表明,产生明显的电子转移现象,使得电子分布不平衡,在氧空位区域上产生了局域电场。

该微型面内局域电场能加快离子/电子的迁移率,提高电极材料的电荷转换速率。并且,通过把石墨烯作为导电基底和缓冲层,提高了该材料的循环寿命和倍率性能。

一:块状CuGeO3电极的原位同步加速X射线粉末衍射图(SXRPD)

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(a)CuGeO-3的SXRPD信号反映;

(b)CuGeO3的晶体结构;

(c)10°-11°包含(201)峰的SXRPD;

(d)13°-14.5°包含(011)和(210)峰的SXRPD。


二:CGOUNs和CGOUNs石墨烯范德华异质结的微观结构。

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(a)CGOUNs的XRD图;

(b)CGOUNs的AFM图;

(c)CGOUNs的HAADF-STEM图;

(d)CGOUNs/石墨烯的拉曼光谱;

(e)CGOUNs/石墨烯的STEM-HAADF图;

(f)-(i)CGOUNs/石墨烯的EDS图。


三:电化学性能。

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(a)CV图;

(b)不同电流密度的CGD图;

(c)倍率性能图;

(d)与其他纳米锗基阳极倍率特性的比较;

(e)长时间循环寿命。


四:原子尺度的缺陷表征和对应的电子结构计算。

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(a)ESR结果;

(b)/(c)Vo••不同电荷密度;

(d)氧空位自由CuGeO3的电荷密度分布;

(e)不同位点下的氧空位区域1;

(f)不同位点下的氧空位区域2;

(g)CGOUNs/石墨烯的氧空位;

(h)CGOUNs的氧空位;

(i)氧空位区域的电荷转移行为;

(j)局域电场增强高倍率性能的原理。

【小结】

得益于该多尺度阶梯式策略,CGOUNs/石墨烯在100mAg-1电流密度下展示了高达1295mAhg-1的比容量,良好的倍率特性以及长循环寿命。

通过观察高性能锂电池中锂离子迁移行为等内在因素,在实验上得到了限制在CGOUNs/石墨烯范德华异质结的氧空位作为高性能阳极材料。在该体系中,纳米片构造的原子厚度提供了充足的活性位点来提升高容量,并释放结构压力以此防止结构遭破坏。更重要的是,自适应原子尺度氧空位能引发面内自建电场,加快离子/电子迁移率,提高倍率性能。

除此以外,石墨烯基底是理想的弹性缓冲层、电子传输通道和额外的界面储锂来源。


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